氯蟲苯甲酰胺的繼任者-溴氰蟲酰胺
文章來源：磊子侃農(nóng)藥
溴氰蟲酰胺，也叫氰蟲酰胺(cyantraniliprole），是杜邦公司繼氯蟲酰胺之后成功開發(fā)的第二代魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑，氰蟲酰胺是通過改變苯環(huán)上的各種極性基團而成，具有更高效，適用作物更廣泛，可有效防治鱗翅目、半翅目和鞘翅目害蟲。
溴氰蟲酰胺于2004年在國內(nèi)申請專利（CN100441576C）， 其專利將于2024年1月到期。
CAS號：736994-63-1，C19H14BrClN6O2，分子量473.72，化學名稱3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-｛4-氰基-2-甲基-6-[（甲基氨基）羰基]苯基｝-1H-吡唑-5-甲酰胺。
發(fā)現(xiàn)過程
溴氰蟲酰胺是杜邦公司研發(fā)的第二個鄰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑。在杜邦公司發(fā)現(xiàn)了氯蟲苯甲酰胺之后又對其進行了結構優(yōu)化，希望能找到logP（疏水常數(shù)）更低的化合物。在嘗試了大范圍的極性基團，最后發(fā)現(xiàn)當用氰基取代了苯環(huán)上的氯原子之后這個新化合物具有高效、廣譜的殺蟲活性。
作用機理
溴氰蟲酰胺吸收到昆蟲體內(nèi)，導致昆蟲細胞內(nèi)的大部分鈣離子被迫釋放，致使細胞內(nèi)外鈣離子嚴重失衡，大部分鈣離子向昆蟲肌肉組織內(nèi)轉(zhuǎn)移，一旦鈣離子與肌鈣蛋白有效結合，一段時間后會引發(fā)肌動朊與肌球朊收縮現(xiàn)象，最終使得肌肉纖維收縮。不僅如此，鈣離子在釋放的過程中，大量鈣離子泵被激活，細胞內(nèi)的大部分鈣離子流動均帶有顯著的不可逆，隨著鈣離子流失量持續(xù)增加，昆蟲肌肉長期保持收縮狀態(tài)，將會導致昆蟲出現(xiàn)無法進食、脫水、嘔吐等現(xiàn)象，最終由于肌肉過度收縮而死亡。
溴氰蟲酰胺的內(nèi)吸性特征十分顯著，可以在木質(zhì)部中進行傳遞，因此，無論采用噴灑、灌根，還是土壤混施等方式，均可以達到良好殺蟲效果。溴氰蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺的******差異性在于擁有更廣的殺蟲范圍，除了可以對咀嚼式口器的鱗翅目和鞘翅目害蟲有效，還對半翅目等類型害蟲具備一定殺傷作用。通常情況下，果樹、蔬菜上可直接噴灑溴氰蟲酰胺或用溴氰蟲酰胺進行灌根，甚至直接采用溴氰蟲酰胺進行種子處理及土壤混施等處理方式，利用溴氰蟲酰胺自身所具備的良好內(nèi)吸性特征，以達到預期殺蟲效果。
靶標昆蟲
作為氯蟲苯甲酰胺的類似物，溴氰蟲酰胺具有更廣泛的殺蟲譜。它是第1個具有交叉防治譜的雙酰胺類化合物，可同時防治咀嚼式和刺吸式口器害蟲。它不僅能夠防治鱗翅目害蟲，而且還能防治像半翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲?？捎糜谟衩?、甘蔗、棉花、谷物、水稻、果樹和蔬菜等，防治粉虱、薊馬、蚜蟲、蝽象、美洲斑潛葉蠅、甜菜夜蛾、稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟、果蠅和甲蟲等。對粉虱（包括B型和Q型煙粉虱等）、潛葉蠅和甲蟲等活性尤佳。
溴氰蟲酰胺有效成分用藥量為10～100 g/hm2，葉面噴霧、種子處理和土壤處理等均可。主要劑型包括：可分散油懸浮劑、懸乳劑和懸浮劑等。
國內(nèi)登記情況
2015年，上海杜邦農(nóng)化有限公司正式登記了94%溴氰蟲酰胺原藥，美國杜邦公司正式登記了10%溴氰蟲酰胺懸乳劑，瑞士先正達作物保護有限公司正式登記了40%溴酰?噻蟲嗪種子處理懸浮劑（20%溴氰蟲酰胺＋20%噻蟲嗪）。
10%溴氰蟲酰胺可分散油懸浮劑（商品名“倍內(nèi)威”）登記防治大蔥、番茄、黃瓜、棉花、水稻、西瓜、小白菜、豇豆等作物上的薊馬、美洲斑潛蠅、甜菜夜蛾、白粉虱、棉鈴蟲、蚜蟲、煙粉虱、稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟、菜青蟲、黃條跳甲、小菜蛾、斜紋夜蛾和豆莢螟等，葉面噴霧，有效成分用藥量為15～85克/公頃。2013年5月，倍內(nèi)威在中國市場推出。
19%溴氰蟲酰胺懸浮劑（商品名“維瑞瑪”）登記防治番茄、黃瓜、辣椒等作物上的薊馬、甜菜夜蛾、煙粉虱、瓜絹螟和美洲斑潛蠅等，苗床噴淋，有效成分用藥量為75～150克/公頃。
目前國內(nèi)只有上海杜邦農(nóng)化有限公司和和美國富美實公司在國內(nèi)登記了溴氰蟲酰胺原藥。陜西標正作物科學公司是唯一登記溴氰蟲酰胺相關劑型的國內(nèi)公司。
合成工藝
溴氰蟲酰胺有4條合成路線，都是從2-氨基-3-甲基-5-a碘代苯甲酸為起始原料，其中路線a和路線b都是經(jīng)過噁嗪酮開環(huán)得到終產(chǎn)物，路線c和路線d都是通過將吡啶基羧酸制成酰氯最后得到終產(chǎn)物。
目前面臨的問題
1. 抗性問題
與氯蟲苯甲酰胺類似，作為魚尼丁受體抑制劑，溴氰蟲酰胺雖在中國上市時間不長，但抗性發(fā)展較快，在部分地區(qū)，煙粉虱種群已對其產(chǎn)生中等水平抗性，抗性倍數(shù)在30以上。
溴氰蟲酰胺與其他作用機理的殺蟲劑復配，以延緩抗性的產(chǎn)生和發(fā)展。
2. 市場價格
溴氰蟲酰胺價位大概比康寬高40%左右，兩者對鱗翅目防效相當。溴氰蟲酰胺目前只用于蔬菜和衛(wèi)生用藥。對于水稻來說價格仍然過高，市場有限。與康寬的同質(zhì)化競爭價格是其明顯的劣勢。
總結
溴氰蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺相比：活性更高，而且內(nèi)吸性比氯蟲苯甲酰胺也要好，整體殺蟲活性高于氯蟲苯甲酰胺。 可部分用于對于康寬產(chǎn)生抗性的作用環(huán)境。
作為魚尼丁受體抑制劑，溴氰蟲酰胺不僅對鱗翅目害蟲具有較強殺傷力，對哺乳動物安全，且環(huán)境相容性好，其市場的進一步開發(fā)和合成工藝的優(yōu)化將會是其市場增長的動力。
參考文獻
1. 杜邦溴氰蟲酰胺已在全球30多個國家上市 農(nóng)藥快訊 柏亞羅 2017
2. 溴氰蟲酰胺研究進展及應用現(xiàn)狀 南方農(nóng)業(yè) 胡譯文等 2016
0668-2366028
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